Que tal amigo, lo que puedes hacer es usar un contador
Código PHP:
$ox = mysql_query("SELECT * from firmas order by id asc");
$num = 1;
while($datos = mysql_fetch_array($ox))
{
$var = $datos[dni];
$var2 = substr_replace($var, '****', 0,4);
echo $num." ".$datos[nombre]." | DNI: ".$var2."<br>";
$num++;
}