Hola.
No conozco mucho de C# pero si bien entiendo el error dice:
Cita: mensaje de respuesta no coincide con el tipo de contenido del enlace (text/xml; charset=utf-8)
lo cual indica que esperaba un
xml, no se si valla por ahi el rollo pero intenta colocando en tu php un
content-type antes de cualquier cosa (osea al pricipio de tu archivo de respuesta)
Suerte.