Gracias IsaBelM por la respuesta.
Quería aplicarlos a la vez, es decir, que el hijo número tal :after. Algo como:
Imagino que no puede ser. Y no es tan raro lo que busco en realidad, porque aplicar a un elemento un :hover pero sólo al cuarto hijo, no es tan raro. En fin...
PD: Lo que admite IE me la trae floja. No te lo tomes a mal, me cansé hace tiempo de IE, y viendo que lo que viene —IE9— es más o menos decente, pues llegó el día en el que puedo —podemos— decir algo así: ¡que le den a IE! Jaja.