Hola
También puedes dar un formato personalizado a las celdas.
Desde el menú
Formato > Celdas... > pestaña Número > Formato de código escribes 000000 (tantos ceros como necesites), y le das a aceptar.
Si quieres aprender más de formatos personalizados para números, puedes consultar este [URL="http://wiki.open-office.es/index.php?title=Formatos_personalizados_para_n%C3% BAmeros_en_Calc"]artículo[/URL].
Espero que te sirva
Saludos