Cuando lo conocí, me guié de estos dos:
http://www.phpro.org/tutorials/Intro...o-PHP-PDO.html
El manual
http://php.net/manual/en/book.pdo.php
PDT: Iba a hacer un sistema con pdo, y tuve problemas con php 5.3 (php no reconoce la librería por más instalada que esté, creo que es bug), actualmente no logro solucionarlo :S
Saludos.