Vamos por partes. Probemos primero esto, que puede acercarnos un poco mejor:
Código MySQL:
Ver original A.cod_asistente,
A.as_nombre,
A.as_apellidos,
A.as_pais
RCA.cod_asistente
NOT IN (SELECT RCA.cod_asistente
FROM rel_curso_asistente RCA
WHERE RCA.cod_curso
= '$curso');
(La lógica del anterior puede que no estuviera buena, al menos en el segundo caso).