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Ok primero plantea bien tu pregunta por que no sabes ni lo que quieres. Enserio lee en voz alta lo que escribes antes de postearlo.
Primero preguntas que como haces un playlist. (Contestado)
Luego que como haces un playlist con formato vlc (Contestado)
Y después como llamar vlc desde python (Contestado, mas abajo)
Si quieres llamar a vlc desde python solo haz un
Solo asegúrate que vlc este en el path.