Problema con Array de datos propios

[Xerelo]

Fuera de los métodos no puedes modificar objetos (añadir un elemento), sólo crearlos.

Tienes dos opciones sencillas

public static Estructura[] concepto = iniciarArray();

public static Estructura[] iniciarArray() {

Estructura[] e=new Estructura[100];
e[0].nombre="Creación de la sede social";
return e;

}

o generar un bloque static (que se ejecuta la primera vez que se accede a la clase) para añadir el valor

public static Estructura[] concepto = new Estructura[100];
static {
concepto[0].nombre="Creación de la sede social";
}