Ok, gracias por sus respuestas.
Trabajo con WebServices y clases, instanciando un DataSet lo he hecho de esta manera, y bueno buscando en Google.
Código:
DataSet myds = new DataSet();
myds = myservices.select();
comboBox1.ValueMember="docuusua";
comboBox1.DisplayMember="nombusua";
comboBox1.DataSource=myds.Tables["tb_usuarios"];