Hola,
Bueno, desde mi punto de vista, estaría bueno que aprendas a programar bien con PHP para posteriormente mejorar tus códigos con Ajax.
Por suerte es fácil de vincular ambas tecnologías, y los resultados son muy buenos. Por ejemplo, si trabajaste con JavaScript, podés hacer las peticiones de ajax a un archivo de PHP, y que te devuelva datos en un XML.
Quizás suene difícil, pero es muy sencillo y los resultados son muy buenos.
Acá tenés un par de URL's para revisar,
http://www.cristalab.com/tutoriales/...ularios-c165l/ http://www.tutorial-enlace.net/tutor...rios-1763.html http://www.mygnet.net/manuales/php/m...x_2_parte.1413
Pero ya te digo, es cuestión de práctica, yo aprendí metiendo mano solo, y consultando, por suerte no he leído manuales ni tutoriales, ni mucho menos he estudiado.
Yo actualmente trabajo con la combinación de JavaScript, PHP, MySQL, Ajax, y XML, y la verdad que los resultados son muy buenos, asíque no bajes los brazos a la hora de aprender, vale la pena conocer de todo un poco.
Saludos.