¿Quieres que cuando un usuario se registre, se le envie un email (independientemente de lo que envies)?
Pues muy fácil.
1- Recibes los datos del formulario de registro y los procesas para ver si estan vacios, contienen algun caracter extraño, etc.
2- Si todo esta correcto haces la inserción a la base de datos.
3- Como todo esta correcto y los datos ya se han insertado en la base de datos, utilizas la funcion
mail() de php para enviar un email al email del ultimo usuario que se ha registrado.
Saludos,