Saludos, pues lo lógico dice que la clase Archivo tiene un Nombre y un Usuario, por lo que deberias poder acceder a estas propiedades de la clase Archivo:
    
Código vb:
Ver original- Dim cArchivo as cls_ArchivoEnlace 
-   
- Set cArchivo = new cls_ArchivoEnlace 
- With cArchivo 
-      .Nombre = "Config.dat" 
-      .Usuario = "Hugo" 
- End With 
Ahora si Usuario va a tener más propiedades o metodos, quiere decir que es una clase, por lo que crearias otra clase llamada Usuario y le agregas las propiedades que quieras. 
Te quedaria algo asi:    
Código vb:
Ver original- Dim cArchivo as cls_ArchivoEnlace 
-   
- Set cArchivo = new cls_ArchivoEnlace 
- With cArchivo 
-      .Nombre = "Config.dat" 
-      .Usuario.Nombre = "Hugo" 
-      .Usuario.Firma = "Algo" 
- End With 
Espero que te sea de utilidad 
