Ayuda con esta consulta

[jurena]

A ver, la relación de integridad puedes controlarla con el motor InnoDB, pero con eso no sabrás qué materias de entre todas las existentes no han sido asignadas a un grupo determinado. Como te dije, no lo comprobé, pero las consultas que te puse debían proporcionarte esa información.
Vamos a lo que parece entenderse mejor, aunque sea menos eficiente:
SELECT id_materia, materia FROM materias WHERE id_materia IS NOT (SELECT id_materia FROM Grupos_Materias WHERE id_grupo = @numerogrupoquesea)