Código PHP:
while($row=mysql_fetch_array($subvenciones)){
$titulo = $row[titulo];
$letra = $titulo{0};
$resto = substr($titulo, 1);
$letra = "<span class=\"topNrosa\">". html_entity_decode($letra). "</span>";
$resto = "<span class=\"topNnormal\">". html_entity_decode($resto). "</span>";
$final = $letra.$resto;
echo $final;