Deja te explico, haces tu animación para cuando el puntero este encima del botón, pones un stop en el final de la línea del tiempo.
Después haces la animación que quieras para cuando quites el puntero del botón, y al final de esta le pones un stop, en la línea del tiempo.
En las acciones del botón pones esto:
on (rollOver) {
gotoAndPlay(1);
}
on (rollOut) {
gotoAndPlay(15);
}
El numero 1 lo cambias por el numero donde inicia tu animación, el numero 15 la cambias por el numero donde comience tu segunda animación.
Y eso es todo espero haberme explicado