Hola skyz, mira no tengo claro tu problema, que es lo que quieres, cambiar el formato de fecha a dd/mm/YYYY usando DATESTYLE o simplemente cambiarlo a dd/mm/YYYY sin importar si es con DATESTYLE o usando otro método?
De todas formas te voy a mostrar dos respuestas que he escrito con anterioridad respecto a las fechas ya que es un tema recurrente en el foro.
Diferencia de horario entre postgresql y sistema operativo: Este link no te habla exactamente del formato de fecha pero proporciono el link del manual para configurar la fecha y la hora segun tu zona horaria.
Formato de la fecha en PostgreSQL: En este link se habla del formato de fecha, te recomiendo que lo leas. En el último comentario, escrito por mi, tienes como configurar la fecha al formato de dd/mm/YYYY usando el parámetro de configuración DATESTYLE sin embargo como podrás leer el output en el programa pgAdminIII no muestra la fecha con ese formato pero internamente si lo guarda como debe ser, si usas otra herramienta para visualizar los datos, (como por ejemplo "psql"), podrás comprobar que el output de las fechas está con el formato correcto que en este caso es dd/mm/YYYY
Revisa los links y me avisas, un saludo.