Clave primaria en campo email

[quimfv]

He repasado el manual por las dudas pero un indice unico si esta bien creado evita las repeticiones

Del manual

A UNIQUE index creates a constraint such that all values in the index must be distinct. An error occurs if you try to add a new row with a key value that matches an existing row. For all engines, a UNIQUE index allows multiple NULL values for columns that can contain NULL.

La sintaxis correcta de creación de un indice es, otra vez del manual:

Código MySQL:

ALTER TABLE tbl_name
ADD INDEX [index_name] [index_type] (index_col_name,...)
 

en tu caso seria

Código MySQL:

ALTER TABLE usuarios ADD INDEX index_email UNIQUE (email);
 

ADD INDEX no es opcional, el nombre del indice y el tipo si lo son ...

creo

Quim