Hola aniMAYtions,
session_start() lo debes declarar al principio de la página, en la primera línea de código, no debe tener código HTML en medio, ni espacios que se impriman antes en la página, de lo contrario tendrás errores de encabezados enviados al cliente. La funcion debe estar en todas las páginas donde quieres conservar las sesiones. Y lo declaras en variables
$_SESSION para luego volver a llamarlas en el momento que desees...
Saludos...