No hay ningun error ahi, fijate que recivas bien los datos por $_POST podrias comprobarlo con un echo...
O, como alternativa, podrias hace...
Código PHP:
if($_POST['cmb_anno'] == 'Seleccione año'){
//Incorrecto
}else{
//Correcto
}
Tambien se me ocurre, talvez la Ñ podria estar causandote problemas, aunque no creo...