yo creo que para verificar si existe esa url seria algo como
Código PHP:
$url = isset($_GET['url'])? $_GET['url']: '';
$result = mysql_query("SELECT campo_url FROM tabla_url where campo_url ='".mysql_real_escape_string($url)."' ");
if(($verifica = mysql_num_rows($result)) != 0){
die('ya existe esa url en el formulario');
}