Cita:
Iniciado por Bonez 
Puedes añadir una imagen de fondo en el elemento A.
a:hover {
background-image: url(ruta/imagen.jpg);
}
Hola.
Que te lo confirme alguen que sepa más, pero para poner 2 imágenes, necesitarás 2 sitios donde colocarlas. Uno es el <a> como te ha dicho Bonez.
Para poner la otra, puedes poner un span dentro del <a> así:
<a><span></span></a>
y asociarle la otra imágen a un lado.
Tendrás que espaciar el contenido dentro del <a> si no quieres que te quede sobre las imágenes.
Espero que te sirva.
Un saludo.
Edit: Vaya! se me adelantó Bonez, lo siento...