Código PHP:
$sql_1 = "SELECT * FROM citas WHERE fecha='$fecha' ORDER BY 'hora', 'fecha' ASC";
$res_1 = mysql_query($sql_1);
$array_citas=mysql_fetch_array($sql_1);
foreach($array_citas as $dato => $valor){
if($dato=="hora"){
if($valor==""){
?><tr><td><?=$dato?></td><td><?=$dvalor?></td></tr><?
}
}
}
lo qque esto ara sera poner las horas que no tienen datos osea que esten disponibles