El problema no es con el XAMPP. Lo que sucede es que si no has configrado el sitio, sino que abres el programa y creas una página en blanco y la grabas donde gustes, te va poner las direcciones de las imágenes y otros recursos con la dirección local.
Primero configurá tu sitio y luego vas creando las páginas para que las guarde allí, así:
http://www.aulaclic.es/dreamweavercs3/t_3_1.htm