Otra manera de acceder a cualquier caracter en una posición de un string, es hacerlo de esta manera :
Código PHP:
<?
$cadena = "Esta es una bonita cadena";
echo "Primera letra de la cadena : ".$cadena[0]."<br>";
echo "Séptima letra de la cadena : ".$cadena[8]."<br>";
?>
Saludos.