Tu mensaje es confuso.
Cita: me gustaria hacerla en python ya que me permitiria guardar las citas en ficheros y luego poder mostrarlas
Eso es funcionalidad básica de cualquier lenguaje.
Cita: aprendo python o me pongo directamente con GUI
Necesitas los dos... Aunque utilices un diseñador de interfaces como Glade o QtDesigner, la lógica del programa tendrás que programarla.
De verdad que no entiendo la disyuntiva.
Saludos.