Hola,
Hablar de divs y capas es lo mismo. Un div o capa puede contener otras cosas dentro, como texto, imágenes, tablas u otras capas. Estos elementos se suelen englobar dentro de un div para darles propiedades comunes.
La estructura de una web a través de tablas se ha quedado un poco obsoleta y ya no es recomendada, con las tablas dividias la pagina en celdas para poner en cada una de éstas algo en su interior.
Trabajando con divs es definir cada una de estas celdas por separado y aplicandoles las propiedades que desees (tipo de letra, color, fondo...).
Debes usar CSS para asignar propiedades de cada una de las capas. Por ejemplo, si quieres que el cuerpo de tu capa quede centrado en los navegadores, podrias definir una capa contenedor:
<div id="contenedor">contenido...</div>
Y mediante CSS darle las propiedades que desees (margen, margen interior, bordes...), podrás centrar tu div así:
#contenedor {
margin:auto;
}
Poco más te puedo decir ya que yo llevo muy poco tiempo en el mundillo, si tu también estás empezando te recomiendo mucho que te leas los libros que pone a disposición muy amablemente Javier Eguíluz. Los podras encontrar en librosweb.es