Si es con css2.1 tendrás que definir en el html una clase para ellos (los enlaces salientes) y aplicarla en cada enlace en particular.
Con css3 (y ya conocerás qué ocurre con la mayoría de navegadores) puedes hacer uso de:
Si para los enlaces a tu página usas rutas relativas y para los salientes absolutas puedes diferenciar éstos últimos con:
Cita: a[href^="http://"], a[href^="www."] { /*propiedades*/}
Puedes recurrir al selector:
Cita: a[title*="enlace externo"] { /*propiedades*/}
Esto afectará a todos los enlaces que tengan en su etiqueta "tittle" el valor "enlace externo".
Lo que también ocurre es que al colocar el puntero sobre el enlace te mostrará el tooltip con ese texto: "enlace externo".
Un saludo