Hola Leolopepe.
No puedes hacerlo (creo). Sólo tienes que probarlo.
Si quieres colocar una imagen mediante css sólo puedes con "url(ruta_a_la_imagen/imagen.ext).
y colocado como valor de alguna propiedad, generalmente de background, (hay otras propiedades como |"quotes" | "after" | "before" | "list-style-type"... | con las que también puedes incluir imágenes)
<img src="... /> se utiliza para incluirla en el html.
Un saludo