La mayoria trabajamos primero en base a una imagen (Photoshop o cualquier otro editor grafico) y despues "cortamos" las imagenes y las guardamos para crear fondos, botones, etc. Posteriormente escribimos el HTML y CSS necesario para lograr que en un navegador se vea lo mas parecido posible a lo realizado en el programa grafico.
Sabes usar Photoshop?, si la respuesta es si y tambien tienes conocimientos basicos de diseño, ya tienes un buen camino andado y no creo que se te complique mucho el proceso tomando algunos tutoriales, puedes empezar en
www.solophotoshop.com ahi encontraras buenas cosas.