podrías hacerlo con jQuery y el plugin autocompletex.  hará que el campo CodEmp sea autocompletable y cuando seleccionen uno de la lista te traiga más datos.
 
tambien puedes usar xajax que te facilita la parte del ajax. 
un ejemplo con jQuery y autocompletex:    
Código javascript
:
Ver original<script type="text/javascript" >
 
$(document).ready(function(){
 
        $('#txtNombre').autocomplete('search.php?tip=a&opt=1', {
            width: 260,
            selectFirst: false
        }).result(function(event, data, formatted) {
            $('#txtNombre').val(data[1]);
            $('#txtEdad').val(data[2]);
            $('#txtDireccion').val(data[3]);
            $('#selSexo').val(data[4]);
            $('#selEstCivil').val(data[5]);
        });
});
</script>
  
y el PHP    
Código php:
Ver original<?php
require_once ("conexion/class.conexionDB.inc.php");
$conn = new conexionBD ( );
 
/* Consulta a Bases de datos. */
if (isset ( $tip ) && $tip == 'a'){     if ($opt == 1) {
        $sql = " SELECT DISTINCT
                    PER_NOMBRE,
                    PER_EDAD,
                    PER_DIRECCION,
                    PER_SEXO,
                    PER_ESTCIVIL
                FROM
                    PERSONA";
        if($q != ""){
            $sql .= " WHERE
                        (PER_NOMBRE like N'%$q%')  ";
        }
        $sp = $conn->EjecutarSQL ( $sql );
        //$separador = "MOD: ";
            $str .= trim ( $row5 [PER_NOMBRE
] ) . " $row5[PER_EDAD] - $row5[PER_SEXO]";  //LO QUE SERA MOSTRADO EN EL RECUADRO DESPLEGABLE             $str .= '|';
            $str .= trim ( $row5 [PER_NOMBRE
] ); //LO QUE ASIGNAREMOS AL CAMPO NOMBRE             $str .= '|';
            $str .= trim ( $row5 [PER_EDAD
] );             $str .= '|';
            $str .= trim ( $row5 [PER_DIRECCION
] );             $str .= '|';
            $str .= trim ( $row5 [PER_SEXO
] );             $str .= '|';
            $str .= trim ( $row5 [PER_ESTCIVIL
] );             $str .= "\n";
        }
    }
}
 
echo $str;
?>
  
el ejemplo funcionando y los códigos los puedes obtener en mi blog (mira mi perfil) 
espero te ayude. 
Adios.