Saludos!!
Voy a dejarte 3 ejemplos de las diferentes formas de hacer lo que pides:
1.-
Pestañas con Hover
2.-
Pestañas con Active
3.-
Pestañas con Active - Visited (Que es una de mis favoritas...
)
Bueno, te dejo esto, espero que te sirva bastante y que te ayude a hacer lo que quieres!
Hasta Luego!!