No, como te comento ffmpeg es una libería para el manejo de archivos multimedia, es independiente de PHP/XAMPP, lo que tienes que hacer es instalar este programa en tu sistema operativo primeramente y luego vía PHP ejecutar el ejecutable de ffmpeg usando exec().
Hay actualmente una libería
ffmpeg-php pero solo sirve para extraer información de los archivos, no sirve para todo el proceso necesario que hace ffmpeg.
Saludos.