Usa MyODBC ... con ese Driver instalado en la makina que corra la aplicacion VB podras acceder via ODBC tal cual lo haces a una base de datos Access ...
Tus aplicaciones PHP podran acceder a Mysql de la forma habitual con las funcioens nativas de PHP para Mysql.
MyODBC en la seccion de descargas de Mysql:
http://www.mysql.com/downloads/index.html
Y un tutorial al respecto:
http://otri.us.es/recursosPHP/manual/index.htm
(capítulo 7)
Un saludo,