La clase DataTable tiene una propiedad PrimaryKey que apunta a un array de objetos del tipo DataColumn que componen la PrimaryKey de la tabla en cuestión.
En este link tienes más información:
http://msdn.microsoft.com/es-es/libr...datatable.aspx
Para cuestiones de este tipo, te recomiendo que utilices MSDN. Sabiendo realizar una buena búsqueda resolverás muchas de tus dudas :)
Saludos