Yo te recomendaría este orden:
1. Aprende Xhtml
http://librosweb.es/xhtml/index.html 2. Aprende CSS
http://librosweb.es/css/index.html 3. Monta tu sitio con una tienda prefabricada, puede ser Joomla con Virtuemart, Wordpress con wp-ecommerce, os-commerce, magento (Busca esos nombres en google).
4. Con los conocimientos de Xhtml y Css empieza a modificar el aspecto de la tiendas que montes.
Hacer una desde cero en PHP, Xhtml y CSS es muy complejo, y para que hacerlo si ya hay muchos que lo han hecho antes y permiten que lo usemos.
(le belleza del software libre)
Saludos