Osea man de que se puede se puede pero como te dije PHP corre del lado servidor, no corre en la maquina cliente, cuando hagas una llamada a un dll desde PHP estara llamando a esa dll que se encuentra en el servidor en donde este alojada tu aplicacion PHP, y pues mi logica me dice que tu aplicación PHP esta en un servidor exclusivo de tu empresa y no va a estar en el ordenador que este conectado al dispositivo.
Mira aqui hay un hilo de un foro sobre acceso al puerto paralelo desde Java
http://www.forosdeelectronica.com/about1037.html
Desde PHP es dificil por no decir imposible, miira este thread sobre Puerto paralelo en PHP que te podria resolver algunas dudas.
http://www.forosdelweb.com/f18/puert...on-php-283401/