Con stroke podrás hacer una línea de contorno en la imágen.
Elegís Blending options>stroke> y para hacerla más gruesa vas incrementando los pixels en stroke structure.
Espero que te sirva, también podés elegir el modo de opacidad, el color que quieras darle, y si la quieres por fuera, en el centro o interna a la imágen.
