Empezar a trabajar con Ruby no es complicado. Tienes que instalar el intérprete del lenguaje (Ruby) y el manejador de paquetes RubyGems (similar a sistemas como apt-get o yum) que te permitirá instalar luego gemas (el nombre que tienen las bibliotecas para Ruby, similar a los .dll de otros lenguajes compilados).
Las instrucciones varían según tu plataforma. En MacOSX ya te viene instalado. Varias distribuciones de Linux incluyen ya paquetes listo para ser revisados. Puedes encontrar instrucciones exactas en varios lugares de la web, simplemente indicando bajo qué trabajas.
Para aprender ya el lenguaje requieres definitivamente practicar. Existe un libro llamado "Ruby for PHP developers" que seguro te servirá si tu trasfondo es de PHP. Y uno de los principales es "The Ruby Programming Language" (del mismo autor de Ruby).
Si quieres divertirte un poco , te recomiendo también seguir el tutorial en línea del genial "Why_":
http://poignantguide.net/ruby/. Es un poco raro y alocado, pero enseña las partes básicas.
Mucha suerte y no dudes postear tus dudas.
PD: Tengo también un
par de presentaciones que hice para algunas exposiciones que di sobre Ruby on Rails, que tal vez te pudieran servir en algo (aunque no están preparadas para verse independientemente).