Pues, se trata de investigar un poco, mira, puedes poner el código dentro de una función:
Código PHP:
function alsalir() {
a=window.confirm('Hasta pronto ¿te gustaria votarnos en el ranking?');
if (a==true){
window.open('http://www.wedelranking.com');
}else{
alert("Agradecemos tu visita")
}
}
Y luego llamarla en el onunload del body:
Código PHP:
<body onunload="alsalir()">