Hola Nepol. Puedes agregar fácilmente .npx a la lista de extensiones que Dw puede abrir en: Edit -> Preferences -> File Types/Editors.
Pero, como dices, no aplicará el 'Color syntax'. Alguien había dado una solución en el foro para lograr eso que quieres pero no puede encontrar el mensaje. A la vez me puese a buscar en la página de Adobe y encontré esto:
http://kb.adobe.com/selfservice/view...6410&sliceId=2
Espero que te sirva.