puedes hacer las 2 cosas.
1) con un <select> eliges la cuenta que envia. y despues en el php recoges el valor de este select y lo colocas como parametro de envio a phpmailer.
Si no me equivoco seria asi
El formulario
El php
Código PHP:
//obtener dato
$de=strip_tags(trim($_post['de']));
$email -> new PHPMailer();
$email -> From($de);
...
Ejemplo de uso de phpmailer
http://blog.unijimpe.net/introduccion-a-phpmailer/
2) solo tienes que indicarle a phpmailer los destinatarios y ya esta. Es decir, obten el grupo de email donde los quieres enviar y puedes hacer un bucle que indique a phpmailer donde enviar.
Ej:
Código PHP:
while($i<$e)
{
$email->AddAddress($direccion);
$i++;
}
Suponemos que se pasara por el array tantas veces como direcciones a introducir para el envio, y donde $direccion sera un email distinto en cada pasada.
Tendras otros problemas si el envio es a mucha gente.