asi es usa dreamweaver cs3, crea las dos imagenes en photoshop una de un color y otra de otro, y le das a insertar>imagen>imagen de sustitucion, escoje la imagen original, la sustitucion, el vinculo, aceptar, guarda y listo..
Si aun quieres hacerlo en photoshop cheka esto
http://www.myjanee.com/tuts/interfacetut/interface1.htm