Amigo asi tambien se puede hazlo y veraz
Codigo php
Código PHP:
$user = $_POST['user'];
$sql = mysql_query("SELECT username, FROM usuarios WHERE (username='$user'')",$Link);
or die( mysql_error() );
$usuarioexiste=mysql_affected_rows();
if($usuarioexiste ) {
echo "El usuario $user ya existe en la BD";
} else {
echo "Todo bien, no existe $user";
}
Espero te funcione suerte...........