Lo que haces es filtrar por letra, es fácil si haces un query de este tipo:
Código:
SELECT * FROM tabla WHERE campo LIKE 'A%'
Luego para sacar todas las letras haces algo así:
Código PHP:
foreach( range( 'a', 'z' ) as $letra ) {
echo "<a href=\"pagina.php?letra=$letra\">$letra</a>|";
}
Así rescatas en $_GET['letra'] la letra actual.
Traslado tu tema al foro de PHP General.
Saludos.