Aqui esta mira este codigo a mi me funcion tal y como lo queres asi que espero te sirva lo tenias un problema con el ID nada mas..
<style type="text/css">
<!--
#main li { margin-left: -2.5em; list-style: square inside; }
#indices { width: 438px; }
#portada_impresa { display: none; z-index: auto; left: 130px; top: 60px; position: absolute; border: thick solid black; }
-->
</style>
<script type="text/JavaScript">
<!--
function mostrar_portada() {
if (document.getElementById)
document.getElementById("portada_impresa").style.d isplay = "block";
}
function ocultar_portada() {
if (document.getElementById)
document.getElementById("portada_impresa").style.d isplay = "none";
}
-->
</script>
<img src="imgname" alt="" width="435" height="205" border="" title="" onMouseOver="mostrar_portada();" onMouseOut="ocultar_portada();">
<img src="imgname" alt="" width="450" height="338" border="" id="portada_impresa" onMouseOver="mostrar_portada();" onMouseOut="ocultar_portada();">
le coloque las 2 funciones ocultar y mostrar tambien a la imagen que muestras para que mientras el mouse este dentro de la imagen mostrada tambien se muestre portada.. y tambien te quita dolores de cabeza por que si tiene fondo transparente te crearia unos rollos con que no se muestra ya que no esta en la imagen y cosas asi..