No te mates es máss sencillode lo que pensas, lo único que tenes que hacer es tener una lista menú en el form con los posibles destinatarios del mail tipo
<select name="enviar_mail_a">
<option value="
[email protected]">Destinatario 1</option>
<option value="
[email protected]">Destinatario 2</option>
</select>
despues en donde se procesa el mail:
$destinatario = $_POST['enviar_mail_a'];
mail($destinatario, $asunto, $mensaje);
o algo asi
saludos