Por que no pruebas asi:
Código PHP:
$para=unEmail@servidor.es;
$email = @mysql_query('SELECT * FROM `user` WHERE `email` !="" ');
while ($fila = mysql_fetch_array($email )) {
$para=$para.",".$fila['email'].",";
}
No se si esta bien asi porque no lo probe, pero la idea es utilizar el bucle para que la variable $para quede de esta forma:
[email protected],
[email protected],
[email protected]...
Asi se lo enviarias a todos