Creo que php4 y php5 tienen librerias diferentes para trabajar con documentos xml.
En php5 para leer un documento xml yo hago lo siguiente:
Código:
$doc = new DOMDocument("1.0", "iso-8859-1");
$doc->loadXML("tuarchivo.xml");
$root = $doc->documentElement;
// etc... etc...
más información en:
http : / / www . php . net / manual / en / ref.domxml.php