Creo que no los has entendido bienb, el datafield es el campo del origen de datos seria:
<asp:GridView ID="GridView2" runat="server" AutoGenerateColumns="False" CssClass="cell3">
<Columns>
<asp:BoundField HeaderText="Rut" DataField="rut" />
<asp:BoundField HeaderText="Nombre" DataField="nombre" />
<asp:BoundField HeaderText="Apellido" DataField="apellido" />
</Columns>
</asp:GridView>
Un saludo