Se me ocurre que manipulando las propiedades del formulario hagas que este paresca un documento, pero para imprimir deberias usar un reporte CrystalReports o PrintDocument y enviarlo directamente a la impresora, asi sera transparente para el usuario el proceso.
Formulario de fondo blanco
Cajas de texto planas
etc
Seria dar propiedades al form para dar el aspecto deseado.
Saludos